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2014年一级结构师考试专业知识辅导5

发表时间:2014/1/8 13:57:44 来源:互联网 点击关注微信:关注中大网校微信
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HDI三聚体与HDI缩二脲耐腐蚀性的比较

固化后涂膜的氨酯键在碱性或酸性催化作用下会逐步水解,其酸催化的水解稳定性优于碱催化的水解稳定性。以碱性介质水解为例,HDI三聚体和HDI缩三脲漆膜的氨酯键的水解反应历程。

HDI三聚体分子结构中,a处为仲胺,在碱的催化作用下,可以发生水解反应。而b处为叔胺,由于空间位阻效应,使b处的N原子(或称为酰胺基)难以发生水解反应。与a处N原子连接的烷基作为供电子基团,但由于b处酰胺基的吸电子诱导效应,使得电子云整体向酰胺基方向偏移,a处N原子的电子云密度减少,所以a处N原子发生水解反应的速率会减慢。与之相反,HDI缩二脲分子结构中a‘和b’位置的N均为仲胺,虽然b‘处也为酰胺基,但吸电子诱导效应明显降低,加上b’处空间位阻较小,所以a‘处和b’处均可发生水解反应,a‘处较b’处相对容易些。总之,从图8可以清晰看出,HDI三聚体发生水解反应较HDI缩二脲慢些,且生成的相对分子质量小的产物较少。因此,HDI三聚体漆膜的耐碱性优于HDI缩二脲。

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(责任编辑:何以笙箫默)

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