注册化工工程师

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2011注册化工工程师考试无机化学课件汇总

§9.3 配位平衡

上述实验说明：配合物的内界很稳定，很难电离，但加入Na2S有CuS沉淀生成，说明内界的稳定是相对的，在水溶液中就像弱电解质一样，存在微弱的解离作用，并且在一定条件下建立平衡，这种平衡称为配位平衡。

一、配位平衡常数

1、配离子的不稳定常数

越大，表明配离子易解离，即配离子不稳定。配离子的解离一般是分步进行的。

2、配离子的稳定常数

同上，配离子的形成也是分步进行的。对于同一配离子

逐级不稳定常数分别与逐级稳定常数互为倒数

， ， ，

为了计算方便，一般总是让配体过量，中心离子绝大部分处在最高配位状态，而其低配位数的各级配离子可忽略不计。

二、有关配位平衡的计算

1、计算配合物溶液中有关离子的浓度

补充例题：在1.0L 的氨水中溶解1mol ，求溶液中各组分的浓度(设 溶解后体积不变)

解：因NH3过量，所以Cu2+与NH3生成 离子

设平衡时

查表：

∵ 很大，所以x很小

2、配离子与沉淀之间的转化

补充例题：在上述建立平衡的溶液中，加入⑴10mL NaOH，有无 沉淀生成?⑵加入1.0mL 溶液有无 沉淀?

解：查表

⑴加入10mL NaOH

<

∴加入10mL NaOH无 沉淀生成

⑵加入1.0mL

>

∴有CuS沉淀生成

学生练习 P197 例9-3

沉淀与配离子之间的转化，可在下面的连串反应表示：

是生成沉淀还是配离子，取决于 与 及浓度，哪一种能使游离金属离子浓度降得更低，平衡就向哪一方向移动。

3、配合物之间的转化

配离子之间转化的可能性，使反应向着生成更稳定的配离子的方向进行，两种配离子的K相差越大，转化越完全。

解：

4、计算配离子的电极电势

例 P199 例9-5 教师分析 同学完成

小结：配位平衡常数及其有关计算是实际生活中沉淀与配离子转化、配离子之间转化电极电势改变、配位滴定的理论基础和依据，是指导时间的根本，所以要灵活运用。

作业：

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