注册化工工程师

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2011注册化工工程师考试无机化学课件汇总

§9.2 配合物的价键理论

1、配合物的配位键：L→M

L：提供孤对电子 M：提供空轨道

2、价键理论：中心离子(或原子)与配位体形成配位键时，一般是配位体中的配位原子提供孤对电子，中心离子空的价轨道以一定的方式杂化。用杂化后的空轨道接受配位体的孤对电子而形成配位键。

⑴二配位的配离子

实验测得 和 一样，没有未成对电子

的价电子构型：

⑵四配位的配离子

实验测得， 和 的电子排布相同，都含两个未成对电子。

的价电子构型：

实验测得，未成对电子书为0

⑶六配位的配离子

实验测得： 与 有等同的未成对电子

：价电子构型

实验测得，无成单电子

3、外轨型配合物和内轨型配合物

⑴外轨型配合物(高自旋型)：中心离子原来的电子构型没有改变，配体的孤对电子好像只是简单地"投入"中心离子外层轨道组成的杂化轨道，这样形成的配合物叫外轨型配合物。

⑵内轨型配合物(低自旋型)：中心离子原来的电子构型发生了改变，配体的孤对电子好像是"插入"了中心离子的内层轨道，这样形成的配合物叫内轨型配合物。

内轨型配合物：较稳定，配位键共价性强，离子性较弱，较难解离为离子。

外轨型配合物：配位键共价性较弱，离子性较强，较易解离为离子。

原因： 轨道比 轨道能量低。

小结：配合物时无机化合物的主要形式，它的命名及价键理论在实际的分析工作中应用较为普遍，所以对配位化合物要掌握命名的原则，常见配合物的形成。

作业：

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