注册化工工程师

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2011注册化工工程师考试无机化学课件汇总

§8.6 氧化还原滴定法

氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。

一、氧化还原滴定曲线：

滴定曲线：以φ为纵坐标，滴定百分数为横坐标作图。

以： 溶液在 溶液中滴定 20mL

计算各阶段的φ

1、滴定前：无法计算

2、滴定开始至化学计量点前，按 计算

⑴加入2.00 mL 溶液

=

⑵加入19.98 mL (99.9%) 计算：

3、化学计量点( )

4、化学计量点后，按 比值计算

加入20.02 mL (100.1%)

由以上计算可知：化学计量点 电势突跃：0.86～1.26

滴定曲线见P176 图8-6

注意：氧化还原滴定曲线因介质的不同，其曲线的位置和突跃大小会改变。

1、化学计量点前：曲线的位置取决于 ，由于 与 形成 配离子，而使 降低， 不与 形成配离子，所以滴定曲线中 位置高，而位置低。

2、化学计量点后：曲线的位置取决于 ，由于 易与 、 配位而降低 ，与 不配位，所以在 中位置较高。

小结：条件电极电势是实际值，会运用其计算不可逆电对的φ，掌握氧化还原滴定过程中不同阶段φ的计算，为实际操作打下基础。

作业：

二、氧化还原滴定终点的检测

1、指示剂法

⑴氧化还原指示剂：指示剂本身是具有氧化还原性的有机化合物，氧化态和还原态具有不同的颜色，能因氧化还原作用而发生颜色变化。

用In氧和In还表示指示剂的氧化态和还原态。

当 ≥10 溶液呈氧化态的颜色 ≥

当 ≥ 溶液呈还原态的颜色 ≤

指示剂的变色范围：

实际工作中，常用条件电极电势：

变色点： = ，选择指示剂 应处在滴定的突跃范围内。

⑵自身指示剂

滴定剂本身和产物颜色有明显的差别

-紫红 介质中产物 -近无色 淡红-终点

⑶专属指示剂

2、电势滴定法

三、氧化还原滴定的预处理

如被滴定的某一物质同时存在不同氧化态，必须滴定前预处理，使不同氧化态组分转变可被滴定的同一氧化态。

1、预处理氧化剂或还原剂的选择

预处理必须满足的条件：

⑴反应速度快

⑵将欲测组分定量氧化或还原

⑶反应具有一定的选择性

⑷过量的预处理剂易除去

2、常用的预氧化剂及预还原剂

P180 表8-5 表8-6

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