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二、电解质在水溶液中的存在状态
(一)离子氛
电解质溶液中因离子氛的存在,离子相互牵制,其表观电离度<100%。使离子真正发挥作用的浓度比完全电离应达到的离子浓度要低,因此对电解质溶液中可起作用的离子浓度(又称为有效浓度)用活度(activity)表示。
电解质溶于水中完全电离,每个离子都被异号电荷离子的离子所包围,中心离子周围存在的异性离子群叫做离子氛(ionic atmosphere)。
(二)活度和活度系数:
电解质溶液中由于离子氛的牵制作用,使离子真正发挥作用的浓度比电解质完全电离时应达到的离子浓度要低一些。我们把电解质溶液中,实际上起作用的离子浓度称为有效浓度,又称为活度(activity)。即
αi =riαi
式中,下标i表示溶液中的第i种离子。ri 称为该种离子的活度系数(),它反映了电解质溶液中离子相互牵制作用的大小,溶液越浓,离子的电荷越高,离子间的牵制作用越大,ri越小,活度和浓度的差距越大,反之依然。
(三)离子强度:
离子强度(ionic strength)的定义为:
Im = 1/2Σmizi2
式中,Im为离子强度(mol.kg-1),mi和zi2分别为溶液中第种离子的质量摩尔浓度和电荷。
离子强度是溶液中存在的离子所产生的电场强度的量度,它仅与溶液中各离子的浓度和电荷数有关,而与离子的本性无关。离子的浓度越大,价数越高,则溶液的离子强度越大,离子之间的相互牵制作用越强,活度系数就越小。
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