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2011化工工程师考试：无机化学 学习方案汇总

二. 配合物的化学键理论

(一)价键理论

1.价键理论基本要点

配合物的价键理论要点是：

(1).中心离子与配体以配位键结合。即配体的配位原子提供的孤对电子与中心离子所提供的空轨道形成配位键。这种键的本质是共价性的。

(2).中心离子提供杂化空轨道参于成键。为了增强成键能力，中心原子所提供的空轨道必须首先进行杂化，形成能量相同并具有一定方向性的一组杂化轨道，容纳配体提供的孤对电子形成配位键。

(3).中心离子的配位数、配合物的空间构型和稳定性是由杂化的方式和杂化轨道的数目决定的。

中心离子所采用的杂化方式首先是由中心离子的结构特性决定的，即中心离子有哪些能量相近的原子轨道能参加杂化。此外与配位数有关，中心离子要提供与配位数相等的杂化轨道形成配位键。由于不同的杂化方式使杂化轨道的空间构型不同，在形成配位键时要求配体必须从特定的空间位置接近中心离子，以保证原子轨道的最大重叠，形成稳定的共价键，所以可以根据中心离子的杂化方式判断配合物的空间构型。

例如在[Ag(NH3)2]+ 配离子中，中心离子Ag+ 的价电子层结构为4d10。

Ag+ 离子提供能量相近的一个5s和一个5p轨道进行sp杂化，形成与配位数相同的二个等价(即能量相等、成键能力相同)的sp杂化轨道，分别接纳两个NH3分子中N原子上的孤对电子形成两个配位键，配价键的夹角是180°，配离子空间构型呈直线型。

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