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2011化工工程师考试：无机化学学习方案汇总

一. 溶度积规则

(一)、离子积

在难溶电解质溶液中，有关离子浓度幂的乘积为浓度积，用符号Qc表示。

离子积Qc的表达式与Ksp的相同，但两者的概念不同。Ksp表示难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，饱和溶液中离子浓度幂的乘积(或着说是离子平衡浓度幂的乘积)。某一难溶电解质，在一定温度条件下，Ksp为一常数。而Qc表示体系在任何情况下(不一定是饱和状态)的离子浓度幂的乘积，其数值不定。Ksp可以看作是Qc的一个特例。

(二)、溶度积规则

根据离子积与溶度积的相对大小来判断沉淀生成和溶解的关系称为溶度积规则，它是难溶电解质多相平衡移动规律的总结。某一难溶电解质在一定条件下，

(1)Qc=Ksp，如果溶液中有难溶电解质固体时溶液是饱和溶液，体系达到动态平衡。

(2)Qc

(3)Qc>Ksp, 体系是过饱和状态，平衡向生成沉淀的方向移动，体系中不断析出沉淀直至达到新的平衡为止(此时Qc=Ksp，形成饱和溶液)。

根据此规则在一定温度下，控制难溶电解质溶液中离子的浓度，使溶液中离子起始浓度的离子积大于或小于溶度积常数，就可以使难溶电解质生成沉淀或使其沉淀溶解。

[例] 将0.004 mol?L-1AgNO3和相同浓度的K2CrO4溶液等体积混合时，是否有沉淀析出?(Ksp Ag2CrO4=1.12×10-12 )

解： 2Ag+ + CrO42- =Ag2CrO4(s)

计算混合后有关离子浓度：CAg+ = CCrO42-= 0.004/2 = 0.002 (mol?L-1)

给定条件下的浓度积求算：Qc =(Ag+ )2(CrO42-)

= (0.002)2 × 0.002 = 8×10-9

比较浓度积和溶度积： Qc>Ksp Ag2CrO4

答：两溶液混合后有铬酸银沉淀生成。

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