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2011化工工程师考试：无机化学学习方案汇总

(四) 同离子效应和盐效应

1. 同离子效应

在弱电解质溶液中加入一种有与弱电解质相同离子的强电解质时，弱电解质的电离平衡会受到影响而改变其电离度。

例如在醋酸溶液中加入一定量的醋酸钠时，由于NaAc是强电解质，在溶液中完全电离，使溶液中Ac-离子浓度大大增加，使HAc的电离平衡向左移动，从而降低了HAc分子的电离度，结果使溶液的酸性减弱。

HAc = H+ + Ac- NH3 + H2O = NH4+ + OH-

NaAc → Na+ + Ac- NH4Cl → NH4+ +　Cl-

同理，在氨的水溶液中加入NH4Cl时，溶液中NH4+离子浓度相应增加，使电离平衡向左移动，降低了氨的电离度，结果使溶液的碱性减弱。

在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质有相同离子的强电解质时，使弱电解质的电离度减小，这种现象叫做同离子效应(com-mnion effct)。

2. 盐效应

在弱电解质溶液中，加入不含共同离子的可溶性强电解质时，则该弱电解质的电离度将会稍微增大，这种影响叫做盐效应(soft effect)。

盐效应的产生，是由于强电解质的加入，增大了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强，即离子的活度降低，使离子结合成分子的机会减少，降低了分子化速度，因此，当体系重新达到平衡时，HAc的电离度要比加NaCl之前时大。

应该指出的是在同离子效应发生的同时，必然伴随着盐效应的发生。盐效应虽然可使弱碱或弱酸电离度增加一些，但是数量级一般不会改变，即影响较小。而同离子效应的影响要大的多。所以，在有同离子效应时，可以忽略盐效应。

(五)、多元弱酸(弱碱)的电离

凡一个分子只电离产生一个H+离子的物质，称为一元酸，例如HAc。凡一个分子电离能产生两个H+离子，称为二元酸。通常二元以上的酸统称为多元酸。

多元酸在水溶液中的电离是分步进行的，并且每一步电离都有其相应的电离常数，体系中多级电离平衡共存。如氢硫酸的电离情况可表示为：

H2S = H+ + HS- Ka1 = 9.1×10-8

HS- = H+ + S2- Ka2 = 1.1×10-12

第二级电离比第一级电离困难得多。其原因有二：(1)带两个负电荷的S2-离子对H+的吸引比HS-离子要强得多;(2)第一步电离出来的H+离子，对第二级电离平衡产生同离子效应，抑制了第二级电离的进行。所以多元弱酸的逐级电离平衡常数是依次减小。多元弱酸溶液中的H+离子，主要考虑第一步电离。

通过计算可以说明

1.多元弱酸因为K1>>K2>>K3, 因此H+离子浓度主要决定与第一步电离。计算多元弱酸溶液的[H+]时，可以当作一元弱酸来处理。当C/Ka1≥400时，亦可作近似计算。

2.多元弱酸根浓度很小，工作中需要浓度较高的多元弱酸酸根离子时，应该使用该酸的可溶性盐类。例如，需用较大浓度的S2-离子时，可选用Na2S、(NH4)2S或K2S等。

3.当二元弱酸K1>>K2时，酸根离子浓度近似等于第二级解离的电离平衡常数。

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