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二、强碱(酸)滴定弱酸(碱)
以 NaOH滴定20mL HAc为例
(一)不同阶段的pH的计算
1、滴定前:弱酸决定
2、滴定开始至化学计量点前:(缓冲溶液)
( 相同)
加入19.98mL NaOH
3、化学计量点:NaAc溶液,由水解公式计算
4、化学计量点后:由过量的强碱决定
加入20.02mL NaOH
突跃范围:7.75~9.70 绘滴定曲线P120 图6-2 分析
(二)指示剂的选择
酚酞(8.0~10.0) 百里酚蓝(8.0~9.6) 百里酚酞(9.4~10.6)也可以
(三)滴定判据(相对误差<±0.1%)
≥ ≥
由于弱酸(碱)及其共轭碱(酸)的 和 的乘积等于 ,所以如果其浓度的弱酸可以被准确滴定,则相同浓度的共轭碱就不能被准确滴定。
练习: HCl滴定20.00mL 氨水,求各阶段的pH值,滴定突跃,指示剂。
三、多元酸(碱)的滴定
以NaOH滴定H2A为例
第一化学计量点:NaOH滴定H2A产物为NaHA
第二化学计量点:NaOH滴定H2A产物为Na2A
NaOH滴定H3PO4 以 NaOH滴20mL H3PO4
第一化学计量点:产物为NaH2PO4 浓度
可用甲基橙,甲基红或溴甲酚绿作指示剂。
第二化学计量点:产物为Na2HPO4 计算 用酚酞、百里酚酞作指示剂。
第三化学计量点: < ,故 不能被准确滴定到 终点。
分步滴定:通常将多元酸能够分别滴定到两个终点称为可以分布滴定。(二元为例)
判据:⑴当 ≥ , ≥ 且 ≥ ,可分布滴定,产生两个滴定突跃,得到两个滴定终点。
⑵当 ≥ , ≤ 且 ≥ ,可滴定到 。
⑶当 ≥ , ≥ 且 < ,两个 同时被滴定到 ,得一个滴定终点。
浓度为 , ≥ , ≥ 且 < ,不能分布滴定,但可被一步滴到 ,测总酸量。
例: 标定
勉强滴定到 终点
第一化学计量点: ,可选酚酞,可选百里酚蓝和甲酚红综合指示剂, 变化明显。
第二化学计量点: 选甲基橙作指示剂
小结:滴定过程pH得计算关键是搞清溶液得性质,才能准确计算其pH,然后选择合适的指示剂,对多元滴定的判据要理解掌握。
作业:P131 10、11、13
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