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2011化工工程师考试：无机化学学习方案汇总

四、离子极化

基本要求

1.了解离子极化对键型的影响

2.了解离子极化对无机化合物的熔点和稳定性的影响。

3.了解极化作用对致物质在水中到溶解度的影响。

基本概念

极化力;变形性;极化作用

基本要点

1.离子的的极化力大小

(1)离子的电荷与半径 离子半径越小，电荷越多则极化作用越强，其大小可近似的用Z2/R来度量，Z是电荷数，R是有效半径。因此半径小，电荷高的阳离子极化作用强。

(2)离子的电子构型 电荷相同、半径相近的情况下，

18和18+2电子构型的离子极化作用>9～17电子构型的离子极化作用>8电子构型的强，

在决定离子极化力大小的两个因素中，离子的大小和电荷的多寡是决定性条件，只有当这个条件相近时，离子的电子构型才起明显作用。

2.离子变形性大小

(1)离子的半径 当电荷相同时，离子的半径越大，变形性也越大。如同族同价离子的变形性顺序为：F-

(2)离子的电荷 当电子构型相同时，正电荷越高的阳离子变形性越小，如下列离子的变形性顺序为： Na+>Mg2+>Al3+>+Si4+

对于半径相近、具有相同电子构型的阴离子来说，则负电荷越高，变形性越大。例如S2-离子(184pm)的变形性比Cl-离子(181pm)的变形性大得多。

(3)离子的电子构型 当半径相近时，其变形性顺序一般为：

18和18+2电子构型>9～17电子构型>8电子构型。例如， Ag+离子是d10电子构型，它的变形性比半径相近的 K+离子要大。阳离子外层若为d10s2，即18+2构型，如Pb2+，则变形性更大。

所以过渡金属离子的变形性常大于半径相近的8电子构型的金属离子，特别是那些半径大的Ag+、Hg2+(18电子构型)，Pb2+(18+2电子构型)等离子变形性更为明显。

3. 离子极化对无机化合物的熔点和稳定性的影响

如果离子间的极化作用很强，阴阳离子会相互极化使对方变形，导致双方的电子云相互靠近，造成电子云相部分互重叠，这时离子键就转变为共价键，键长将显著缩短，而离子型晶体就转变为共价型晶体了。

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