注册化工工程师

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2011注册化工工程师考试无机化学课件汇总

§8.5 条件电极电势

一、条件电极电势

对于可逆的氧化还原电对：

在实际上知道的是Ox和Red的浓度，而溶液中离子强度较大，另外，还有副反应发生，如酸效应、沉淀和配位反应的形成，使浓度发生变化，从而引起电极电势的改变，使计算结果与实际电位相差较大，当用浓度代替活度进行计算时，必须引入相应的活度系数和副反应系数。

：分析浓度; ：分析活度; ：副反应系数

上式代入⑴整理后得：

当 时：

此时的电极电势称为条件电极电势，用 表示：

引入条件电位后， 如下：

注意：1、对 、 参加反应的电对，因酸度的影响包括在 内，因此 、 不出现在能斯特方程中;

2、查 时，可用条件相近的数值代替。

二、条件电极电势的因素

1、离子强度的影响：离子强度较大时，γ<1， 与 相差较大，但离子强度的影响难以校正，因此常忽略其影响。

2、酸度的影响

3、其它副反应的影响：P175 例8-19

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