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2011化工工程师考试：无机化学学习方案汇总

严格地讲，该换算关系是一种近似计算，其运算结果与实验的数据可能有所不同。应用近似计算公式时应注意：

(1)溶度积和溶解度之间的换算要求难溶电解质的离子在溶液中不能发生任何化学反应。如果难溶电解质的阴、阳离子在溶液中发生水解反应或配合反应，不能按上述方法进行溶解度和溶度积的换算，否则会产生较大的偏差。

(2)在进行溶度积和溶解度之间的换算时，要求难溶电解质溶于水后要求一步完成电离。如Fe(OH)3 等难溶电解质在水溶液中是分步完成的，在Fe(OH)3 水溶液中，虽然存在着Ksp=[Fe3+ ][OH-]3 的关系，但溶液中[Fe3+ ]与[OH-]3 的比例不是1 ：3 ，因此用近似公式进行溶度积与溶解度的换算也会产生较大的偏差。

(3)共价型难溶电解质溶于水后，存在着一个部分电离的过程，所以在其饱和溶液中，离子浓度幂的乘积等于溶度积常数，但溶解度S 与溶度积之间不能进行简单的换算。

[例] Ag2CrO4在298K时溶度积常数为1.12×10-12 ,试计算其溶解度。

解：Ag2CrO4在水溶液中的沉淀溶解平衡方程为： Ag2CrO4(s) = 2Ag+ + CrO42-

设Ag2CrO4 的溶解度为S mol?L-1 ，则组分浓度关系为： 2S S

Ksp Ag2CrO4=[Ag+ ] 2[CrO42-]=(2S) 2×S

S =(Ksp Ag2CrO4/4) 1/3

=(1.12×10-12 /4) 1/3 =6.5×10-5 (mol?L-1 ),

答：298K 时，Ag2CrO4 的溶解度是6.5×10-5 mol?L-1。

溶度积常数是难溶电解质的特征常数，可以用溶度积常数值来估计和比较难溶电解质的溶解度的大小。相同类型的难溶电解质之间，溶度积越小，溶解度也越小。在一定温度下，不同类型的难溶电解质在溶度积数值相差不大的情况下，则不宜进行溶度积的直接比较。如在298K时 Ag2CrO4溶度积常数为1.12×10-12 ,其溶解度6.5×10-5 mol?L-1。

AgCl溶度积常数是1.8×10-10 ，其溶解度1.34×10-5 mol?L-1。

Ksp氯化银>Ksp铬酸银,但S氯化银

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