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2011化工工程师考试：无机化学 学习方案汇总

2.影响配位平衡移动的因素

配合物在水溶液中的稳定性首先与其结构组成因素有关，表现为不同的配合物其稳定常数不同，在水溶液中的解离程度不同;此外还与体系配位平衡存在的条件有关。

(1).配体浓度对配位平衡的影响

根据化学平衡原理，在配位平衡体系中加入过量的配合剂，可以使配位平衡向生成配合物的方向移动，或者说可以降低配合物的离解性，使其稳定性增强。但如果在体系中加入的是其它配合剂时，有可能发生配体之间争夺金属离子生成新的配合物的反应。

(2).溶液的酸碱性对配位平衡的影响

①酸效应

因为大多数配体与H+有很强的结合力，当体系的酸性增强时，配体可与H+结合生成弱酸，使体系中的配体浓度减少，从而影响到配位平衡使其向配离子离解的方向移动，导致配离子的稳定性降低。因为体系酸度增大导致配合物稳定性降低的现象叫做配合物的酸效应。

[Cu(NH3)4]2+ ? Cu2+ + 4NH3

+

4H+

?

4NH4+

酸效应对配合物稳定性的影响程度，与配体结合H+的能力大小有关，结合H+能力大的配体所形成的配合物在酸性溶液中的稳定性较差。对OH-、NH3、S2-、Ac- 等亲质子的配体所形成的配合物溶液，改变体系的酸度会影响到配合物的稳定性。

②金属离子的水解效应

溶液的酸度不仅能影响到配体的浓度，而且对配合物的中心离子的浓度也能对配位平衡产生影响。因为许多金属离子，特别是高价态的金属离子都具有显著的水解性。当体系的pH值升高时，可使金属离子与溶液中的OH-结合生成难溶氢氧化物沉淀析出，从而影响到配位平衡的移动。这种因为中心离子的水解作用而引起配合物稳定性变化的现象叫做水解效应。

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